矽橡膠目前是我國各行業市場不（bú）可（kě）缺失的一種合成材料，它可在任何行業領域中運用形成的矽橡膠製品（pǐn）具有強力的拉伸回（huí）彈以及老化耐溫等多種性能（néng），由於矽橡膠是一種新（xīn）型活性材料，它主要用多種分子鏈組合而成，不過究（jiū）竟是由（yóu）哪些分子鏈進行聚合？今天我們就來剖析一下它的較原（yuán）始基礎原（yuán）理！

　　環矽氧烷是有機矽現代工業中的重要原材料，同（tóng）樣（yàng），環矽（guī）氧烷——（三氟丙基甲基環（huán）三矽氧（yǎng）烷（簡（jiǎn）稱D3F））是（shì）含氟矽橡（xiàng）膠的重要原材料，它在任何（hé）行業（yè）都可以矽膠（jiāo）原料以及矽膠成品的形式取到不同的作用！

　　由（yóu）於環矽氧烷D3F矽氧原子形成的（de）配鍵，鍵能較大，一般條件下不可能發生均（jun1）裂。但因矽原子電負性小（Si：1.8），氧原子電負（fù）性大（O：3.5），使得Si+O-成鍵是一極性鍵，其在離子型介質，如酸、堿的催化下極易（yì）斷裂形成鏈（liàn）狀（zhuàng）聚（jù）合物

而根據催化劑酸堿性不同，環矽氧烷的開（kāi）環聚合機理不同（tóng），可分為陰離子開環聚合和陽離子開環聚合。

　　陰（yīn）離子聚合機理

　　陰離子催化開環的（de）聚合反應，就是在（zài）堿性（xìng）催化劑作用下，使環（huán）矽氧烷（wán）開環聚合（hé）生成線型聚矽氧（yǎng）烷的過程。

　　1.1特點

　　（1）矽原子電負性小，易受堿性催化劑攻擊；

　　（2）堿催化劑通常使用的濃度很低（0.001~1%），特別是製（zhì）備高分子量的聚矽氧烷更需使用低濃度催化劑；

　　（3）開環反應速度極快，並迅速縮聚成高粘度聚合物，反應不易控製。

　　（4）因為（wéi）堿催化劑產生的活性中心很少，對少量雜質都很敏感。酸性物質可破壞（huài）活性中心使反應終止，因此少量水、CO2等的存在也可與活性（xìng）中心配位而起抑（yì）製反應。特別（bié）是水（shuǐ），幹擾較大。所以在聚合前，應使原料和反應釜充分幹燥，聚（jù）合時還應不斷用真空將反應（yīng）生成的（de）水排出，分子量才能長大。

　　1.2聚合過程

　　陰離子開環聚合過程，主要由四個階段組成：

　　（1）鏈引發階（jiē）段，形成反應中心；

　　因為矽原子（zǐ）電負性小，堿催化劑中OH-陰離（lí）子與環矽氧烷的矽（guī）原子3d軌道配位，導致電子（zǐ）雲密（mì）度重新分布（bù），而在加熱的條件下可以引起Si-O鍵斷裂（開環），生成鏈端含陰離子的線狀矽氧烷（wán）低聚體（tǐ）。

　　（2）鏈增長階段；

　　新的環矽氧烷繼續被鏈引發生成的含陰離子活性中心（xīn）吸引，通過引發開環形（xíng）成更長鏈的活性中心（xīn），從而不斷吸引更多的環矽氧烷而（ér）使鏈（liàn）不斷增長。

　　在（zài）陰離子催化劑作（zuò）用下，鏈增長過程為可逆反應過程，整個過程都伴隨有回咬反應的發生，並降解為較大的矽氧烷環體。

　　（3）鏈終止階段；

　　鏈狀活性中心與單官能團（tuán）物質發生反應，使鏈增長反應終止。如果在聚合反應過（guò）程未加入封端劑情（qíng）況下，所製備的產物（wù）為羥基（jī）封端線型聚矽氧（yǎng）烷

　　（4）鏈轉移形成新的活性點。

　　鏈狀活性中心在攻擊（jī）不同線型聚矽氧烷鏈上的Si-O鍵，會發生鏈的重排反應（yīng），即鏈轉移反應。因（yīn）此在陰離子催化劑（jì）引（yǐn）入到矽氧烷環體中後（hòu），每個分子都可（kě）參與（yǔ）增長、成環以（yǐ）及重排等一係（xì）列反應（yīng），直至反應達到平衡。

　　陽離子聚合機理

　　陽離子開環聚合反應就是環矽氧烷（wán）在酸性催化劑作用下的開環聚合反應。

　　2.1聚合特點

　　陽離子聚合的特點主要為反（fǎn）應溫和可控，適用於生成低（dī）分子量聚合物（wù）。

　　2.2聚合過程

　　陽離子（zǐ）聚合（hé）過程主要由四個階段組成：

　　（1）鏈引發階（jiē）段，形（xíng）成反應中心；

　　開環反應，將矽（guī）氧（yǎng）鍵打開，形成活性中心體。

　　由於氧原子電負性（xìng）大，一般（bān）認為，以酸催化劑催化環矽氧烷開（kāi）環聚合時，首先酸催化劑中（zhōng）的H+與氧原子的未共（gòng）享電子對配位，使Si-O鍵斷裂（開（kāi）環），生成鏈端含（hán）陽離子的線型矽氧（yǎng）烷活性中心。

　　（1）鏈增長階（jiē）段；

　　環矽氧烷被鏈引發生成的活（huó）性（xìng）中心吸引，通過引發新的開環（huán）形成更長鏈活性中心，從而（ér）不斷吸引更多的環矽氧烷而使鏈（liàn）不斷增（zēng）長。

　　（3）鏈終止階段；

　　活性中心與單官能基團物（wù）質發（fā）生反（fǎn）應，使鏈增長反（fǎn）應（yīng）終止。